1、硫酸盐还原菌(SRB)处理废水的机理
对于硫酸盐还原菌(SRB)的代谢机理已有很多报道,但对其合成代谢过程的研究尚不明确,对其分解代谢过程已做过较多研究,现就SRB处理废水的机理简单概括如下:
关于SRB 还原SO42-的机理,具体分为三个阶段;
(1)分解阶段。在厌氧状态下,有机物通过“基质水平磷酸化”产生ATP和高能电子;
(2)电子转移阶段。在(1)阶段产生的高能电子通过SRB特有的电子传递链(如黄素蛋白、细胞色素C等)逐级传递,同时产生大量的ATP。
(3)氧化阶段。此阶段中电子转移给氧化态的硫元素(SO42-),将其还原为S2-,产生H2S,同时消耗ATP。
SRB除了以硫酸盐为电子受体进行还原反应外,还需要有机物为其提供能量并作为生化反应的电子供体。
2、 SRB处理含重金属离子废水的机理
(1)因为重金属离子的硫化物在水中的溶度积极小,所以在SO42-还原时产生的H2S 与重金属离子反应生成固体硫化物沉淀而得以去除;
(2) SRB还原SO42-时会产生碱度,使被处理的废水pH值提高,而许多重金属离子的氢氧化物溶解度很小,故有利于重金属离子形成氢氧化物沉淀去除;
(3) SRB代谢过程中分解有机物会生成CO2,部分重金属可以转化成不溶性的碳酸盐而去除;
(4)利用SRB 菌体细胞的直接吸附作用,将重金属离子吸附在胞外聚合物上同污泥一同沉淀,从而从水中去除;
(5) SRB的新陈代谢过程可以通过主动吸收、转化并最终积存在细胞原生质内,以此清除重金属的毒害。微生物细胞对重金属的毒害有一定限度的忍耐,超过某一限度可能会抑制SRB 的生长代谢。
pH是影响SRB 代谢功能的重要生态因子,SRB能适应的pH 值范围很窄,过高或过低的pH 均会抑制SRB 的生长及代谢。pH 对SRB代谢功能的影响主要表现在: ①pH引起细胞膜内电荷的变化,进而影响SRB 对底物的吸收;②影响SRB代谢过程中各种酶的活性和稳定性,会改变底物的可给性与毒物的毒性;③改变细胞内的pH,影响ATP的合成和许多生化反应的进行。
SRB 一般适合在中性偏碱的环境下生长,不同研究者对于最佳pH 的研究结果不同。有研究表明,SRB 在pH为6.5~ 7.5范围内生长良好,最佳pH 是7.5。SRB 不能在pH<5.5,pH>8.0的环境中生存[3]。Renze[4]认为SRB在pH < 6的条件下一般不生长,pH 在6.48~ 7.43之间硫酸盐还原效果最好,在6.6时得到最大的硫酸盐还原率。一般认为SRB更适合在pH 为7.0~ 7.8的环境下生存,它能忍耐的最大pH 范围为5.5~ 9.0。
温度是影响硫酸盐还原的重要环境因素,它直接决定SRB的生长速度和代谢活性。根据SRB对环境温度要求不同,将其分类为中温菌和嗜热菌两类。目前研究报道的SRB 大多为中温菌,其一般适合在30℃左右境环中生长[5],最佳生长温度在30.5℃。此外有研究表明: 温度在31℃~35℃时,对SRB 活性影响不大,温度小于30℃时活性受到抑制,温度降至20℃时活性受到强烈抑制。在含硫酸盐的废水和各种菌种混合共生的复杂体系中,一般在35℃是硫酸盐的还原率最大[2]。
早期研究表明,SRB是严格的厌氧菌,不能以氧气作为电子受体进行代谢。但有研究[7]表明: SRB可以在含氧量4.5 mg/L的环境中生长,但环境中的含氧量达到9.0 mg/L时,则不能生长。但总体来说,SRB 属于厌氧菌,适合其生长的氧化还原电位(Eh)须低于- 100mV。
碳源是SRB 代谢过程的重要影响因素。它为SRB 提供能量并作为电子供体参与硫酸盐还原过程。最初的研究认为SRB 仅能利用有限的基质作碳源,如乳酸盐、丙酸盐、反丁烯二酸、苹果酸、乙醇等。但近些年国内外学者利用不同的培养基进行研究,发现SRB可利用的有机碳源的种类不断扩大,迄今为止发现可以作为碳源的种类有100多种。除以上谈到的有机碳源外,SRB 还可以利用尿素、乙酸、丙酸、丁酸和长链脂肪酸及苯甲酸。有报道称乳酸盐(乳酸)是最合适的碳源。但其也存在不足,如价格比较昂贵,SRB对其只能部分分解而使处理后的水中存在大量的COD和有机碳。因此,这称为其应用到具体工程中的限制因素。
SRB 在厌氧条件下将硫酸盐还原成S2- 、HS- 、H2S,H2S在气、液两相中都存在。还原产物对SRB 有毒害作用,其中游离H2 S的毒害作用最强。这可能是由于H2S 成电中性,能穿透带负电的菌体细胞膜而破坏蛋白质[9]。关于硫化物影响SRB 反应的机理,部分学者认为可能是由于硫化物与SRB特有的电子传递链中Fe结合生成FeS而使电子传递系统失去活性。也可能是H2S 内在的毒性对系统直接作用的结果。
重金属离子对微生物的生长代谢有抑制作用。Oliver等发现,金属对SRB 的抑制顺序为Cu>Cd> Ni>Zn>Cr>Pb。抑制SRB的金属浓度分别为20 mg/L Cd、20mg/LCu、25mg/LZn、20mg/LNi、60mg/LCr和75mg/LPb及10mg/L的金属混合液。此外硫酸盐浓度较高时,Ca2+能沉积在污泥表面妨碍物质交换,致使污泥完全丧失活性[12]。故含高浓度硫酸盐废水处理中,Ca2+也能抑制SRB代谢作用。
根据SRB 生化代谢特性可见其在废水处理中有极大的潜力和广阔的前景。近些年来SRB 法被广泛应用在处理酸性矿山废水、重金属离子废水及高浓度硫酸盐废水等方面的研究,取得了一定效果,已成为废水处理领域的前沿课题。
工业生产中排放的含有重金属离子的废水对环境危害巨大。重金属离子一旦进入天然水体内,便不能自行去除。水生动植物一旦摄取这些离子,就会沉积在体内,严重影响其生长发育。而重金属离子最终会通过食物链的作用在人体内累积,其有很强的致病性,严重威胁着人体健康。对重金属离子污染的治理一直是人们关注的课题。近些年来,利用SRB 处理重金属离子废水的研究取得了一定的效果。
现代工业中的食品、制药、造纸等工业生产中会排放大量的高浓度硫酸盐的有机废水。此类废水排放至水体中,会使水体发臭影响其水质指标。特别是在厌氧条件下硫酸盐经过生化反应产生刺激性气味的H2S,危害水生生态环境以及人体健康。对于高浓度硫酸盐有机废水,采用SRB生物脱硫法具有投资少、成本少、低能耗、去除率高及无二次污染等特点。
酸性矿山废水的污染甚为严重。由于其酸度较高,pH值一般为3.0~ 3.5,排入水体会导致水体酸化。其中含有大量SO42-离子,同时富含多种重金属离子(铜、铁、铬、铅、锌、锰、镍、砷等)会破坏土壤中物质结构,毒害水生生物、污染水源,威胁人类健康,并且随酸度的提高重金属离子的毒性会增大。目前常用的处理方法有石灰石(或石灰)中和法和湿地法。但都有一定缺点。中和法会产生大量的硫酸钙引起二次污染,并对水中的重金属离子不能去除; 而湿地法对于产生的H2S处理不彻底,挥发至空气中也会造成污染。此外湿地法成本占用面积大,易受环境条件影响。而利用SRB 法生物还原SO42-同时还能有效去除重金属离子、降解有机物,可达到以废治废的效果。对SRB 在处理酸性矿山废水方面已有国内外的许多研究报道。