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硫酸盐还原菌处理废水机理

 目前城市生活水处理已在工艺上取得成熟技术并得到应用,但工业废水特别是含高浓度硫酸盐和重金属离子的废水处理仍是令人困惑的技术难题。但关于硫酸盐还原菌(SRB)的研究有望解决这一类废水的处理问题。硫酸盐还原菌(SRB)是一类厌氧异养细菌,其生命力很强,广泛存在于土壤、河水、海水等由微生物分解作用造成的厌氧水陆环境中。SRB是一类形态、营养多样化的细菌,以有机物作为生化代谢的能量来源和电子供体,通过异化作用以硫酸盐为电子受体将其还原。利用这一特性,将其广泛应用于含硫酸盐的废水和含重金属离子废水等方面的水处理SRB处理废水作为一项新技术极具潜力。

1硫酸盐还原菌(SRB)处理废水的机理

对于硫酸盐还原菌(SRB)的代谢机理已有很多报道,但对其合成代谢过程的研究尚不明确,对其分解代谢过程已做过较多研究,现就SRB处理废水的机理简单概括如下:

关于SRB 还原SO42-的机理,具体分为三个阶段;

(1)分解阶段。在厌氧状态下,有机物通过基质水平磷酸化产生ATP和高能电子;

(2)电子转移阶段。在(1)阶段产生的高能电子通过SRB特有的电子传递链(如黄素蛋白、细胞色素C)逐级传递,同时产生大量的ATP

(3)氧化阶段。此阶段中电子转移给氧化态的硫元素(SO42-),将其还原为S2-,产生H2S,同时消耗ATP

SRB除了以硫酸盐为电子受体进行还原反应外,还需要有机物为其提供能量并作为生化反应的电子供体。

2 SRB处理含重金属离子废水的机理

(1)因为重金属离子的硫化物在水中的溶度积极小,所以在SO42-还原时产生的H2S 与重金属离子反应生成固体硫化物沉淀而得以去除;

(2) SRB还原SO42-时会产生碱度,使被处理的废水pH值提高,而许多重金属离子的氢氧化物溶解度很小,故有利于重金属离子形成氢氧化物沉淀去除;

(3) SRB代谢过程中分解有机物会生成CO2,部分重金属可以转化成不溶性的碳酸盐而去除;

(4)利用SRB 菌体细胞的直接吸附作用,将重金属离子吸附在胞外聚合物上同污泥一同沉淀,从而从水中去除;

(5) SRB的新陈代谢过程可以通过主动吸收、转化并最终积存在细胞原生质内,以此清除重金属的毒害。微生物细胞对重金属的毒害有一定限度的忍耐,超过某一限度可能会抑制SRB 的生长代谢。

pH是影响SRB 代谢功能的重要生态因子,SRB能适应的pH 值范围很窄,过高或过低的pH 均会抑制SRB 的生长及代谢。pH SRB代谢功能的影响主要表现在: ①pH引起细胞膜内电荷的变化,进而影响SRB 对底物的吸收;②影响SRB代谢过程中各种酶的活性和稳定性,会改变底物的可给性与毒物的毒性;③改变细胞内的pH,影响ATP的合成和许多生化反应的进行。

SRB 一般适合在中性偏碱的环境下生长,不同研究者对于最佳pH 的研究结果不同。有研究表明,SRB pH6.5~ 7.5范围内生长良好,最佳pH 7.5SRB 不能在pH<5.5pH>8.0的环境中生存[3]Renze[4]认为SRBpH < 6的条件下一般不生长,pH 6.48~ 7.43之间硫酸盐还原效果最好,在6.6时得到最大的硫酸盐还原率。一般认为SRB更适合在pH 7.0~ 7.8的环境下生存,它能忍耐的最大pH 范围为5.5~ 9.0

温度是影响硫酸盐还原的重要环境因素,它直接决定SRB的生长速度和代谢活性。根据SRB对环境温度要求不同,将其分类为中温菌和嗜热菌两类。目前研究报道的SRB 大多为中温菌,其一般适合在30℃左右境环中生长[5],最佳生长温度在30.5℃。此外有研究表明温度在31℃~35℃时,对SRB 活性影响不大,温度小于30℃时活性受到抑制,温度降至20℃时活性受到强烈抑制。在含硫酸盐的废水和各种菌种混合共生的复杂体系中,一般在35℃是硫酸盐的还原率最大[2]

早期研究表明,SRB是严格的厌氧菌,不能以氧气作为电子受体进行代谢。但有研究[7]表明: SRB可以在含氧量4.5 mg/L的环境中生长,但环境中的含氧量达到9.0 mg/L时,则不能生长。但总体来说,SRB 属于厌氧菌,适合其生长的氧化还原电位(Eh)须低于- 100mV

碳源是SRB 代谢过程的重要影响因素。它为SRB 提供能量并作为电子供体参与硫酸盐还原过程。最初的研究认为SRB 仅能利用有限的基质作碳源,如乳酸盐、丙酸盐、反丁烯二酸、苹果酸、乙醇等。但近些年国内外学者利用不同的培养基进行研究,发现SRB可利用的有机碳源的种类不断扩大,迄今为止发现可以作为碳源的种类有100多种。除以上谈到的有机碳源外,SRB 还可以利用尿素、乙酸、丙酸、丁酸和长链脂肪酸及苯甲酸。有报道称乳酸盐(乳酸)是最合适的碳源。但其也存在不足,如价格比较昂贵,SRB对其只能部分分解而使处理后的水中存在大量的COD和有机碳。因此,这称为其应用到具体工程中的限制因素。

SRB 在厌氧条件下将硫酸盐还原成S2- HS- H2SH2S在气、液两相中都存在。还原产物对SRB 有毒害作用,其中游离H2 S的毒害作用最强。这可能是由于H2S 成电中性,能穿透带负电的菌体细胞膜而破坏蛋白质[9]。关于硫化物影响SRB 反应的机理,部分学者认为可能是由于硫化物与SRB特有的电子传递链中Fe结合生成FeS而使电子传递系统失去活性。也可能是H2S 内在的毒性对系统直接作用的结果

重金属离子对微生物的生长代谢有抑制作用。Oliver等发现,金属对SRB 的抑制顺序为Cu>Cd> Ni>Zn>Cr>Pb。抑制SRB的金属浓度分别为20 mg/L Cd20mg/LCu25mg/LZn20mg/LNi60mg/LCr75mg/LPb10mg/L的金属混合液。此外硫酸盐浓度较高时,Ca2+能沉积在污泥表面妨碍物质交换,致使污泥完全丧失活性[12]。故含高浓度硫酸盐废水处理中,Ca2+也能抑制SRB代谢作用。

根据SRB 生化代谢特性可见其在废水处理中有极大的潜力和广阔的前景。近些年来SRB 法被广泛应用在处理酸性矿山废水、重金属离子废水及高浓度硫酸盐废水等方面的研究,取得了一定效果,已成为废水处理领域的前沿课题。

工业生产中排放的含有重金属离子的废水对环境危害巨大。重金属离子一旦进入天然水体内,便不能自行去除。水生动植物一旦摄取这些离子,就会沉积在体内,严重影响其生长发育。而重金属离子最终会通过食物链的作用在人体内累积,其有很强的致病性,严重威胁着人体健康。对重金属离子污染的治理一直是人们关注的课题。近些年来,利用SRB 处理重金属离子废水的研究取得了一定的效果。

现代工业中的食品、制药、造纸等工业生产中会排放大量的高浓度硫酸盐的有机废水。此类废水排放至水体中,会使水体发臭影响其水质指标。特别是在厌氧条件下硫酸盐经过生化反应产生刺激性气味的H2S,危害水生生态环境以及人体健康。对于高浓度硫酸盐有机废水,采用SRB生物脱硫法具有投资少、成本少、低能耗、去除率高及无二次污染等特点。

酸性矿山废水的污染甚为严重。由于其酸度较高,pH值一般为3.0~ 3.5,排入水体会导致水体酸化。其中含有大量SO42-离子,同时富含多种重金属离子(铜、铁、铬、铅、锌、锰、镍、砷等)会破坏土壤中物质结构,毒害水生生物、污染水源,威胁人类健康,并且随酸度的提高重金属离子的毒性会增大。目前常用的处理方法有石灰石(或石灰)中和法和湿地法。但都有一定缺点。中和法会产生大量的硫酸钙引起二次污染,并对水中的重金属离子不能去除而湿地法对于产生的H2S处理不彻底,挥发至空气中也会造成污染。此外湿地法成本占用面积大,易受环境条件影响。而利用SRB 法生物还原SO42-同时还能有效去除重金属离子、降解有机物,可达到以废治废的效果。对SRB 在处理酸性矿山废水方面已有国内外的许多研究报道。

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作者:/发布日期:2012/6/4 9:43:00
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